В 1995 году окончила Московскую консерваторию (педагоги — профессор И. И. Масленникова, профессор Е. М. Арефьева), в 1997 году — аспирантуру при Московской консерватории. С 1994 года — стажер, с 1995 года — солистка Музыкального театра им. К. С. Станиславского и Вл. И. Немировича-Данченко.
С 1996 года постоянно участвует в спектаклях Мариинского театра и выезжает с ним на гастроли (во Франкфурт-на-Майне, Лондон, Нью-Йорк, Милан, Баден-Баден и др.). Участвовала в постановках Большого театра России, театра «Ла Скала», Метрополитен-опера, Парижской Опера Бастиль и Гранд Опера, Венской оперы, Дойче опер в Берлине, Опера де ла Монне в Брюсселе, Женевского Большого театра, Театра Комунале в Болонье, Лионской Оперы и др.
Партии, исполненные на сцене Музыкального театра: Мими («Богема» Дж. Пуччини), Чио-Чио-сан («Мадам Баттерфляй» Пуччини), Дездемона («Отелло» Дж. Верди), Таис («Таис» Ж. Массне), Эльвира («Эрнани» Дж. Верди), Микаэла («Кармен» Ж. Бизе), Маргарита («Фауст» Ж. Бизе), Татьяна («Евгений Онегин» П. И. Чайковского), Милитриса («Сказка о царе Салтане» Н. А. Римского-Корсакова), Горислава («Руслан и Людмила» М. И. Глинки), Розалинда («Летучая мышь» И. Штрауса).
Среди партий, исполненных в других театрах России и Западной Европы: Лиза («Пиковая дама» Чайковского), Мария («Мазепа» Чайковского), Иоланта («Иоланта» Чайковского), Параша («Мавра» И. Ф. Стравинского), Полина («Игрок» С. С. Прокофьева; участвовала в мировой премьере первой редакции этой оперы на сцене Большого театра в 2001 г.), Наташа («Война и мир» Прокофьева), Донна Анна («Дон Жуан» В. А. Моцарта), Леонора («Трубадур» Верди), Елизавета («Дон Карлос» Верди), Медора («Корсар» Верди), Лина («Стиффелио» Верди), Недда («Паяцы» Р. Леонкавалло).
В концертном репертуаре — партии сопрано в «Реквиеме» Дж. Верди, «Колоколах» С. В. Рахманинова, «Сотворении мира» Й. Гайдна, Мессе c-moll В. А. Моцарта.
Принимала участие в гастролях Музыкального театра в Южной Корее (1997) и Франции (фестиваль «Россия — новый век», 1999), в турне по США (2002). Выступала с концертами в Австрии, Италии, США, Германии. С 1997 по 2001 ежегодно принимала участие в Людвигсбургском Фестивале, в 2002 участвовала в фестивале в Экс-ан-Провансе.
Участница фестивалей классической музыки в Абхазии (2001-2003).
Лауреат Международного конкурса вокалистов им. Н. А. Римского-Корсакова (Санкт-Петербург, 1996). Дважды была удостоена Национальной театральной премии «Золотая маска» (1997, 2002) в номинации «лучшая женская роль в опере» (за партии Мими в «Богеме» и Чио-Чио-сан в «Мадам Баттерфляй» Дж. Пуччини). Лауреат премии оперной критики “Casta Diva” (1997) и Санкт-Петербургской театральной премии «Золотой софит» (2002).
СD: Ольга Гурякова поет русские арии и романсы. Delos DE 3273; My Soul Enraptured. Delos DE 3282; Рахманинов. Алеко. Delos DE 3269.